無(wú)鹵阻燃劑含鹵聚合物或的阻燃混合物,曾作為被廣泛應(yīng)用。無(wú)鹵阻燃劑,賦予易燃聚合物難燃性的功能性助劑,主要是針對(duì)高分子材料的阻燃設(shè)計(jì)的。無(wú)鹵阻燃劑有多種類型,按使用方法分為添加型無(wú)鹵阻燃劑和反應(yīng)型無(wú)鹵阻燃劑。
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1、磷系阻燃劑
磷系阻燃劑可分為兩種:無(wú)機(jī)磷系阻燃劑和有機(jī)磷系阻燃劑。無(wú)機(jī)磷系阻燃劑主要有聚磷酸銨、紅磷和三聚氰胺鹽等,有機(jī)磷系主要有磷酸酯類阻燃劑、磷腈類和磷雜菲化合物等,而對(duì)于磷系阻燃劑來(lái)說(shuō)對(duì)其改性和復(fù)配阻燃是其工作的重點(diǎn)。
磷系阻燃劑的阻燃機(jī)理主要是凝聚相阻燃和氣相阻燃,具體過(guò)程是在材料燃燒時(shí)通過(guò)磷系化合物的熱分解,并且產(chǎn)生水氣,磷酸、偏磷酸和PO·等活性自由基,能夠有效的降低燃燒周圍的溫度,產(chǎn)生的水蒸氣或一些惰性氣體還能稀釋周圍的助燃和有毒氣體;產(chǎn)生的磷酸和偏磷酸能夠附著在材料的表面,起到阻隔的作用,同時(shí)還可以作為酸源來(lái)促進(jìn)成炭;活性游離基還能夠阻斷氣相中的燃燒鏈?zhǔn)椒磻?yīng)從而阻止燃燒。
(1)無(wú)機(jī)磷系阻燃劑
紅磷的阻燃能力很強(qiáng),但其易吸水受潮和自身的顏色問(wèn)題一直困擾著大家,研究發(fā)現(xiàn)可以通過(guò)對(duì)紅磷進(jìn)行包覆的方法來(lái)達(dá)到市場(chǎng)對(duì)紅磷阻燃劑的各方面的需求。此外,還有聚磷酸銨(NH4PO3)n等無(wú)機(jī)阻燃劑也常用于塑料的阻燃。
(2) 有機(jī)磷系阻燃劑
其中,三羥甲基氧化膦籠狀磷酸酯阻燃劑,將其用于PBT,可使阻燃等級(jí)達(dá)到V-0級(jí)別,沒(méi)有熔滴產(chǎn)生。
聚磷酸酯阻燃劑可應(yīng)用于對(duì)PET的阻燃,使阻燃等級(jí)達(dá)到V-0級(jí)。
2、生物基阻燃劑
由于現(xiàn)在對(duì)環(huán)境的保護(hù)和資源的可循環(huán)性的要求,生物基阻燃劑的可降解、無(wú)毒等綠色可循環(huán)的優(yōu)勢(shì)必將成為將來(lái)阻燃劑研究的熱點(diǎn)。
將不同的磷基團(tuán)引入植物油主鏈中制備出磷酸化亞麻籽油(PLO)和磷酸化下游玉米油(PCO)為原料制備的生物基阻燃劑(FR)對(duì)PBT進(jìn)行阻燃處理,由于合成的PLO和PCO含有較高的游離脂肪酸,在點(diǎn)火過(guò)程中發(fā)生了酸酯交換反應(yīng),形成低聚物,混合物立即滴下,帶走了所有的熱量以防止起火??梢詫BT的UL-94的阻燃等級(jí)從無(wú)等級(jí)改善為V-0級(jí)別。
也可以將含有氮、磷協(xié)同阻燃基團(tuán)的蓖麻油衍生物接枝到疊氮功能化PVC鏈上,蓖麻油衍生物改性PVC材料的LOI值可達(dá)到34.7%。
3、硅系阻燃劑
由于Si-O-Si的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,而且硅系阻燃劑在燃燒時(shí)的低毒性、防滴落、促進(jìn)成炭及抑煙性和高效的阻燃性都足以使硅系阻燃劑在未來(lái)的阻燃劑的發(fā)展中占有一席之地。硅系阻燃劑主要通過(guò)凝聚相的阻燃機(jī)理形成隔離層阻止熱交換和與易燃?xì)怏w的接觸,同時(shí)可促進(jìn)成炭量。
4、無(wú)機(jī)金屬阻燃劑
無(wú)機(jī)金屬阻燃劑主要有Mg(OH)2、Al(OH)3、水滑石等。無(wú)機(jī)金屬阻燃劑主要通過(guò)燃燒時(shí)吸收大量的熱從而降低燃燒物周圍溫度,同時(shí)產(chǎn)生水氣,同時(shí)生成的產(chǎn)物附著在材料表面起到隔離的作用,從而達(dá)到阻燃效果。可以用于PE和PA66的阻燃。
5、膨脹型阻燃劑
膨脹型阻燃劑是一種以氮、磷為主要組成的復(fù)合阻燃劑,該類阻燃劑在受熱時(shí)發(fā)泡膨脹,故稱為膨脹型阻燃劑。其阻燃機(jī)理主要是凝聚相阻燃,膨脹型阻燃劑主要是由酸源、氣源、炭源三部分構(gòu)成。材料在燃燒時(shí)會(huì)在三源的作用下產(chǎn)生一層厚厚的炭質(zhì)泡沫層,從而阻隔熱和氧氣,還能達(dá)到抑煙和抗熔滴的效果。能有效的保護(hù)長(zhǎng)時(shí)間暴露在火焰中的聚合物。目前已應(yīng)用于聚苯烯、環(huán)氧樹(shù)脂、ABS等多種材料中。